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水中的溶解氧仍以分子态形式存在,而溶解氧的测定,从方法上来说一-般分为以下两类:化学法和仪器法。化学法主要为滴定法以及目视比色法,而仪器法则包括光学分析法、色谱分析法和电化学分析法等。其中电化学方法又分为以下几类:极谱法、电位法、电量法、电导法和隔膜电极法(传感器法),此外,隔膜电极又分为极谱型电极和原电池型电极。
化学法测定溶解氧,主要是使溶解氧与各种还原性物质发生化学反应,然后通过所用还原物质的量而求出溶解氧的含量。化学法须经过溶解氧的固定、滴定、指示剂的选择及干扰的排除,故操作较繁琐,时间较长。当然,借助于设备上的改进,它的结果仍是最准确的,一般在结果对照、 标准分析中被采应。标准碘量法的原理为:二价锰在碱性碘化钾溶液中,先产生白色Mn(OH)2沉淀,当水中有溶解氧时,Mn(OH)2 立即被氧化成棕色高价锰的氢氧化物[MnO(OH)2]沉淀:此反应称为氧的固定。酸化后沉淀溶解使碘离子氧化成碘,游离碘用Na2S2O3标液滴定,最后由Na2S2O3的用量求出溶解氧的含量。许多化学法都是在碘量法的基础_上加以改进而提出的,一般都属于容量法22-21。比色法[27是利用氧浓度与显色浓度成正比的关系而大致判断出氧浓度。
仪器法就是利用各种仪器测定溶解氧在化学反应过程中或其生成物的各种物理信号,然后将这些信号转变成电信号,或者直接测定溶解氧在电极反应中的电信号,电信号再经放大处理或数模转换,最后才将结果输出到仪器表头,从而可以直接测出溶解氧的含量。同样的,仪器法也必须考虑到各种干扰的产生及排除,以及仪器的灵敏度、稳定性和选择性。仪器法在近几十年来的发展中已在上述各方面取得了很大的突破,使之测定溶解氧早已成为可能,并早有各种商品问世。
仪器法中特别要强调的是传感器法,它通过具有选择性的透氧膜使水中的溶解氧在电极上直接产生与氧浓度成正比的电信号,再将这一电信号经放大、转换及温度补偿后输出到仪器读数表中。用传感器法测定溶解氧进--体现了仪器法的各种优点。膜电极的两种形式都是基于水中溶解氧被还原后产生自发电池电动势,或在固定分解电压下产生氧扩散电流,并且其电位或电流的大小与溶解氧的浓度成线性关系而实现。因为膜的透气性与水温有关并直接影响电极的灵敏度,因此必须同时测定水温而进行温度补偿。膜电极法要解决的问题在于透氧膜的选择、电极的长时间稳定及高精度和抗污染的实现。事实上,也正是随着这些问题的逐一解决,才使得传感器法日益成熟并得到广泛应用。
至于其他的一些方法如热力学法28、动力学法29301、毛细管电泳法531321、液相色谱法33等,除了具有理论上的参考意义外,目前还不能走向实用化。